一、电化学基础知识
1．电极反应
（1）反应要求
①原电池反应：自发、氧化还原反应和放热反应
②电解池反应：可以自发，也可以不自发
（2）根据化合价升降判断反应类型和电极类型
①阳极发生价升高的氧化反应，阴极发生价降低的还原反应
②正极发生价降低的还原反应，负极发生价升高的氧化反应
（3）可充电电池
①放电时为原电池，电极属性为正负极
②充电时为电解池，电极属性为阴阳极
③阳极连正极，电极反应式相反，充电时变成阳极
④阴极连负极，电极反应式相反，充电时变成阴极
⑤充电时，电池上“－”极应接电源的负极
⑥铅蓄电池：
（4）燃料电池
2．电子流向：电子只能在导线上流动，不能在溶液中流动
4．离子流向：离子只能在溶液中流动，不能在导线上流动
（1）原电池：阳离子→正极；阴离子→负极
（2）电解池：阳离子→阴极；阴离子→阳极
（3）盐桥中：阳离子→正极；阴离子→负极
（4）目的型：依据电极反应准确确定
5．电解质溶液的选择
（1）碱金属电极：不选择水溶液及醇类，一般选择有机电解质或固体电解质
（2）盐桥式原电池：负极材料和与其反应的电解质在不同的容器中
6．电化学中溶液pH的变化
（1）电极pH变化
①看该电极反应是消耗还是产生H+或OH－
②若H+或OH－无变化，看该电极是消耗还是产生水
（2）溶液pH变化
①看总反应是消耗还是产生H+或OH－
②若H+或OH－无变化，看总反应是消耗还是产生水
7．电势高低
（1）原电池：正极＞负极
（2）电解池：阴极＞阳极
8．重要的电化学反应式（水的化学计量数为2）
二、电极反应式的书写及判断
1．书写步骤和方法
（1）确定反应物和最终产物
（2）确定得失电子的数目
（3）电荷守恒配离子
①优先选择原电解质溶液中所含的离子
②再选择水中的H+或OH－，原则“左H2O右离子”
（4）元素守恒配平其他物质，一般缺H或O，用H2O补
2．判断电极方程式是否正确
（1）看电极反应是氧化反应还是还原反应
（2）看得反应是得电子还是失电子
（3）看产物能否与溶液反应
①酸性溶液：方程式中不能出现OH－
②碱性溶液：方程式中不能出现H+
③看电极产物能否和环境中的其他物质反应
（4）看物质拆分是否正确
①强酸、强碱、可溶性盐溶液可拆
②非溶液和熔融状态下进行的反应不能写成离子方程式形式
③原子团不能拆分
（5）看有无隐含的酸碱性
①酸性溶液：产物是NH4+、Fe3+、Cu2+等弱阳离子
②碱性溶液：有金属氧化物、氢氧化物参与的反应
三、电解的应用
1．用惰性电极电解溶液
（1）离子放电顺序
①活泼电极：阳极放电顺序：S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞……
②阴极放电顺序：Ag+＞Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞H+＞Pb2+＞Fe2+＞Zn2+…
③阳极Fe放电变成Fe2+，阴极Fe3+放电变成Fe2+
（2）电解水反应的特点
①H+和OH－同时放电
②同时有H2和O2产生
③电解后溶液的浓度变大或不变（饱和溶液）
④溶液的pH变大、变小或不变
（3）放氢生碱反应的特点
①水中的H+和盐中的阴离子放电
②H2在阴极产生，OH－在阴极产生
（4）放氧生酸反应的特点
①水中的OH－和盐中的阳离子放电
②O2在阳极产生，H+在阳极产生
（5）电解电解质反应的特点
①电解质中的阳离子和阴离子同时放电
②电解氯化铜溶液pH的变化：
理论变大：氯化铜的水解平衡Cu2++2H2OCu（OH）2+2H+逆向移动。
实际变小：阳极产生的Cl2溶于水：Cl2+H2OH++Cl－+HClO
（6）电解后溶液的复原：少什么加什么，少多少加多少
2．用活泼电极电解溶液
（1）电解精炼
①粗金属作阳极，纯金属作阴极，纯金属离子作溶液
②溶液中金属离子：纯金属离子和活泼的金属离子
③阳极泥：不活泼的金属
④电解后原电解质溶液浓度减小
（2）电镀
①镀层金属作阳极，被镀物品作阴极
②镀层金属离子作电解液
③电镀后原电解质溶液浓度不变
3．电冶炼：电解制备K、Ca、Na、Mg、Al等活泼金属
（1）原料
（2）炼铝的特殊性
①不用氯化铝的原因：AlCl3是共价化合物，熔融状态下不导电
②冰晶石的作用：降低氧化铝的熔点，节能
③阳极石墨被腐蚀，需定时更换