质谱法测化合物的性质可以选用
离子源
的分类有以下几点：
①
电子轰击离子化（
EI
）
处于离子源的气态待测化合物分子，受到一束能量
(
通常是
70eV)
大于其电离能的电子轰击而离子化。质谱中往往含有待测化合物的分子离子及具有待测化合物结构特征的碎片离子。电子轰击离子化适用于热稳定的、易挥发化合物的离子化，是气相色谱
-
质谱联用最常用的离子化方式。当采用粒子束或移动带等接口时，电子轰击离子化也可用于液相色谱
-
质谱联用。
②
化学离子化（
CI
）
离子源中的试剂气分子
(
如甲烷、异丁烷和氨气
)
受高能电子轰击而离子化，进一步发生离子
-
分子反应，产生稳定的试剂气离子，再使待测化合物离子化。化学离子化可产生待测化合物
(M)
的
(M+H)+
或
(M-H)-
特征离子或待测化合物与试剂气分子产生的加合离子。与电子轰击离子化质谱相比，化学离子化质谱中碎片离子较少，适宜于采用电子轰击离子化无法得到分子质量信息的热稳定的、易挥发化合物分析。
③
快原子轰击（
FAB
）或快离子轰击离子化（
LSIMS
）
高能中性原子
(
如氩气
)
或高能铯离子，使置于金属表面、分散于惰性黏稠基质
(
如甘油
)
中的待测化合物离子化，产生
(M+H)+
或
(M-H)-
特征离子或待测化合物与基质分子的加合离子。快原子轰击或快离子轰击离子化非常适合于各种极性的、热不稳定化合物的分子质量测定及结构表征，广泛应用于分子质量高达
道尔顿的肽、抗生素、核苷酸、脂质、有机金属化合物及表面活性剂的分析。
快原子轰击或快离子轰击离子化用于液相色谱
-
质谱联用时，需在色谱流动相中添加
1%~10%
的甘油，且必须保持很低流速
(1~10l/min)
。
④
基质辅助激光解吸离子化（
MALDI
）
将溶于适当基质中的供试品涂布于金属靶上，用高强度的紫外或红外脉冲激光照射，使待测化合物离子化。基质辅助激光解吸离子化主要用于分子质量在
0
道尔顿以上的生物大分子分析，适宜与飞行时间分析器结合使用。
⑤
电喷雾离子化（
ESI
）
离子化在大气压下进行。待测溶液
(
如液相色谱流出物
)
通过一终端加有几千伏高压的毛细管进入离子源，气体辅助雾化，产生的微小液滴去溶剂，形成单电荷或多电荷的气态离子。这些离子再经逐步减压区域，从大气压状态传送到质谱仪的高真空中。电喷雾离子化可在
1l/min~1ml/min
流速下进行，适合极性化合物和分子质量高达
0
道尔顿的生物大分子研究，是液相色谱
-
质谱联用、毛细管电泳
-
质谱联用最成功的接口技术。
⑥
大气压化学离子化（
APCI
）
原理与化学离子化相同，但离子化在大气压下进行。流动相在热及氮气流的作用下雾化成气态，经由带有几千伏高压的放电电极时离子化，产生的试剂气离子与待测化合物分子发生离子
-
分子反应，形成单电荷离子，正离子通常是
(M+H)+
，负离子则是
(M-H)-
。大气压化学离子化能在流速高达
2ml/min
下进行，常用于分析分子质量小于
道尔顿的小分子或弱极性化合物，主要产生的是
(M+H)+
或
(M-H)-
离子，很少有碎片离子，是液相色谱
-
质谱联用的重要接口之一。
⑦
大气压光离子化（
APPI
）
与大气压化学离子化不同，大气压光离子化是利用光子使气相分子离子化。该离子化源主要用于非极性物质的分析，是电喷雾离子化、大气压化学离子化的一种补充。大气压光离子化对于试验条件比较敏感，掺杂剂、溶剂及缓冲溶液的组成等均会对测定的选择性、灵敏度产生较大影响。
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